2.3 着色剂

着色剂是指加入到塑料制品中使其具有各种颜色的物质。人造革、合成革经着色后可以得到各种颜色、品种的产品,提高产品的美感和档次。

2.3.1 着色剂的分类

着色剂可分为染料和颜料两大类,颜料又可分为无机颜料和有机颜料两类。

(1)染料

染料都属于有机物,它可溶于水、油及有机溶剂。染料的分子内部一般含有发色基团及助色基团,具有强烈的染色能力。染料都是透明的,色泽艳丽,色谱齐全,用量少。但染料耐热、耐光、耐候及耐溶剂性差,迁移性大,在人造革及合成革的加工温度下,易分解,在制品的使用过程中容易从制品中渗出、迁移而造成串色和污染,因此在人造革、合成革中应用较少,只有在耐热要求不高时,可选用少量油溶性和醇溶性偶氮类和蒽醌类染料。

(2)颜料

颜料是不溶于水和溶剂的一类着色剂。与染料不同,颜料为固体物质,在人造革及合成革中分散成细微颗粒,由其表面的遮盖作用而着色,不是化学作用。颜料的耐热、耐光、耐候、耐溶剂性都好,只是色泽及透明性不如染料。

颜料可以分为无机颜料和有机颜料两大类。无机颜料包括合成的有色化合物和一些带色的天然矿物,具有优良的耐热性、耐光性和耐溶剂性,而且原料易得,制造简便,价格低廉。但其透明度、鲜明性差,色泽暗淡,相对密度大。有机颜料包括不溶性染料和色淀染料 [大都是酸性染料的钙、钡盐的沉淀,或是将染料沉淀在无机载体如Al (OH)3上]两类,具有介于无机颜料和染料之间的综合性能。有机颜料的耐热性、耐光性不及无机颜料,但分散性好,着色强度高,色泽较鲜艳(但不如染料)。

染料、有机颜料、无机颜料三种类型着色剂性能比较见表2-8。

表2-8 三种类型着色剂的比较

2.3.2 着色剂的要求

理想的着色剂在人造革及合成革中应具备如下条件:

①色泽鲜艳,着色力强,分散性好。

②耐热性好,能承受人造革、合成革生产时的温度。

③耐溶剂性好,与溶剂或增塑剂等接触时,不会因溶出而迁移、串色。

④耐迁移性好。

⑤耐化学稳定性好,有良好的耐酸性、耐碱性,与树脂中其他助剂不发生化学反应。

⑥无环境污染,有害物质含量符合相关标准(如生态纺织品标准100,Oeko-Tex Standard 100)。对于含重金属(铬、铅等)的颜料和某些含芳胺的偶氮染料要谨慎使用。

⑦着色剂不含有对树脂有影响的杂质。

⑧无毒,无臭,价格便宜。

2.3.3 常用的着色剂

合成革常用着色剂包括白色、黑色、红色、黄色、绿色、蓝色以及珠光颜料、染料等。

(1)白色

钛白粉,无机颜料,分子式为TiO2,无臭无味的白色粉末。不溶于水、有机酸、稀无机酸、有机溶剂和油,微溶于碱。钛白粉是白色颜料中着色力最强的品种,具有良好的遮盖力和着色力,耐晒牢度好,耐热性能优良,适用于不透明的白色制品。钛白粉有金红石型和锐钛型两种,各有不同的晶体结构。金红石型折射率高,覆盖力强,可屏蔽紫外线,适于户外制品。锐钛型有轻微的蓝色调,因此显得较白些,但耐光性不如金红石型,可用于室内制品。

(2)黑色

炭黑,无机颜料,人造革、合成革的主要黑色颜料。炭黑的遮盖力大,着色力强,具有极高的耐光性,并且耐酸碱、耐热。人造革、合成革中一般使用槽法炭黑,粒径15~30nm。炭黑既可以单独使用,也可拼色成咖啡色或灰色等。

(3)红色

①氧化铁红 无机颜料,分子式为Fe2O3,一般为红色粉末,不溶于水、油和各种有机溶剂。作为红色的着色剂,价格低廉,遮盖力强,着色力大,具有良好的耐光性、耐热性、耐溶剂性、耐水性和耐酸碱性,适合于不透明的制品。但是本品能与聚氯乙烯分解出来的HCl作用,生成铁的化合物,是使聚氯乙烯降解的强催化剂,因此使用时必须选择适当的稳定系统。

②钼铬红 无机颜料,分子式为PbMoO4·PbCrO4·PbSO4,是由钼酸铅、铬酸铅及少量硫酸铅组成的混合晶体,为红色粉末。特点是遮盖力大,着色力大,但耐光性较低,通过表面处理可以改善。

③立索尔宝红BK(罗滨红) 有机颜料,系单偶氮类色淀,为深紫色粉末,溶于热水,不溶于乙醇。特点是着色力强,色泽鲜明,透明性好,是目前国内主要的塑料着色剂之一。但耐晒性差,带蓝光的红色,一般不宜作浅色或拼色。用于透明制品时的用量通常为树脂的0.08%。

(4)黄色

铬黄,无机颜料,是铬酸铅或碱性铬酸铅与硫酸铅等不溶性盐的混合晶体。颜色随成分而不同,从淡黄色到橙色,通常分为5种,即柠檬黄、淡铬黄、中铬黄、深铬黄和橘铬黄。铬黄为不透明无机颜料,可作为黄色着色剂,着色力和遮盖力强,耐水性、耐溶剂性强,但耐碱性差,耐光性和耐热性中等。遇硫化物变黑,应避免与含硫着色剂及其他物质合用。

(5)绿色

①氧化铬绿 无机颜料,主要成分是Cr2O3,为橄榄绿色粉末,主要用于不透明制品。氧化铬绿有优良的耐热性、耐光性、耐酸碱性、耐水性和耐溶剂性,但着色力小,色彩不鲜艳,价格也较高。

②酞菁绿 一种广泛使用的有机绿色颜料,为深绿色粉末。特点是着色力强,色泽鲜艳,耐热性、耐光性优良,耐酸碱、耐溶剂,在树脂中易分散。与白色颜料拼用可得鲜绿色,与黄色颜料拼用可得到深绿色,一般用量为0.005%。缺点是透明性较差,只能用于不透明制品。

(6)蓝色

①群青(佛青、云青) 无机颜料,为蓝色粉末,半透明,由纯碱、高岭土、硫黄和木炭煅烧而成。群青不溶于水和溶剂,易受酸或空气的影响而变色。作为蓝色着色剂,色彩鲜艳美丽,有优良的耐热性、耐光性、耐水性、耐溶剂性和耐碱性,有增白作用,可以降低白料中的黄光。但耐酸性差,着色力也较低,并含有硫,与铅作用易污染制品。

②酞菁蓝 酞菁蓝是深蓝色粉末,溶于95%的硫酸中,不溶于水、乙醇及烃类。本品是塑料行业中广泛使用的蓝色着色剂。遮盖力强,着色力大,为群青的20~40倍。具有优良的耐热性、耐光性、耐酸碱性和耐溶剂性。容易分散,不迁移。一般用量为0.02%,主要用于蓝色透明制品。可单独使用,也可用于拼色。

(7)荧光增白剂

荧光增白剂又简称为增白剂或荧光剂,能吸收日光的紫外线而产生极明亮的蓝紫色荧光,使黄光被抵消而呈现悦目的白色。白色人造革、合成革中加入荧光增白剂,不仅可消除其所带的微黄色,而且不降低亮度。普通颜料中加入荧光增白剂,有增加色彩鲜明的特点。用于人造革、合成革的荧光增白剂主要有香豆素型(如荧光增白剂WS)和苯并唑型(如荧光增白剂DT)。

(8)金属颜料

金属颜料是通过把金属熔化后喷雾成小颗粒再加润滑剂碾压而成的,其颜色就是薄片表面的反射光。加入金属颜料能使制品产生金属的光泽。常用的金属颜料有银粉和金粉。

银粉即铝粉,铝粉表面可产生很亮的镜面反射光,也会出现灰色,当铝粉的颗粒很细时,尤为明显。铝粉的耐候性好,耐硫化氢,与染料或微量颜料并用,可获得金属光泽的色彩,如加入黄色油溶性染料可得金黄色。铝粉表面也可用染料染成不同的色彩。

金粉是铜、铝、锌合金制成的鳞片状粉末,合金的配比不同而呈现不同的金色。金粉中含铜,因此对聚氯乙烯的稳定性有不良影响。

(9)珠光颜料

珠光颜料均匀分散在塑料中后,能在一定角度上强烈反射光线,产生像珍珠一样的晶莹闪光。这种光泽是由光的干涉作用形成的。合成珠光颜料由薄片晶组成,颜料片晶嵌入塑料内部后,由于片晶与塑料的折射率不同,光线在塑料-片晶和片晶-塑料两个界面重复反射而产生干涉作用从而显现珠光,颜色随着照明光的角度和观察方向不同而变化,称之为闪光色彩效应。

目前使用的珠光剂有天然与合成两种。天然珠光剂的主要成分为小带鱼鱼鳞的提取物,目前应用较少。合成珠光剂的主要品种有结晶碱式碳酸铅、氯氧化铋(用于PVC)、云母钛、砷酸铅及磷酸铅等。

云母钛俗称珠光粉,由白云母湿式粉碎分级后制成的鳞片状微薄细粉作基材,以二氧化钛等金属或非金属氧化物(如Fe2O3、SnO2、SiO2、Al2O3)包覆而形成的微粉颜料。云母钛性能稳定,不易破碎,耐挤压。当粒度较粗时,云母钛珠光颜料折射率高,光泽较强,遮盖力较弱,可呈现星光闪烁的金属视感。粒度较细时,珠光颜料遮盖力较强,可呈现珍珠光泽。云母钛珠光剂几乎适用于所有树脂,在透明性好的树脂中,珠光感最好。

珠光剂不能与不透明着色剂相混合(炭黑和群青除外),只能与透明性且遮盖力低的着色剂相混合,如酞菁系等。

2.3.4 配色

所谓配色就是用基本颜色红、黄、蓝及黑、白5种颜色以不同比例相互组合而得到千变万化的不同颜色。拼色的大致规律如下:

红/黄:红→大红→橙色→杏仁色(等比例)→橘黄→黄

黄/蓝:黄→湖绿→草绿→翠绿(等比例)→湖蓝→蓝

蓝/红:蓝→青→紫色(等比例)→玫瑰色→红

黑/白:黑→咖啡→灰(等比例)→米白

颜色的深浅可通过黑色(炭黑)和白色(钛白粉)进行调整。使用白色与着色剂相配,可使原颜色变浅变淡,如在红色着色剂中加入钛白粉可得淡红色和粉红色。黑色则使颜色变深,加入炭黑可以制成棕、深棕、墨绿等深色。

向带有色光的着色剂品种中加入该色光的互补色着色剂可消除色光,如白色中带有黄蓝色,可向其中加入适量蓝色,可得到纯正乳白色。对于色光,也可加入适量遮盖力强的白色着色剂进行遮盖,但不宜过多,否则会改变原颜色。另外,通过适当的配色,还可以改变着色剂原有的色光。例如,黄光蓝加入微量紫色,就会变成红光蓝;红光蓝加入微量绿色,可以变成黄光蓝。

2.3.5 着色剂的使用

在使用时,一般不会将着色剂粉末直接加入PVC增塑糊或PU浆料中使用。因为着色剂是由极细的、互相凝聚在一起的颗粒组成的粉末,如果将粉状的着色剂直接加入到配制的浆料中,着色剂会团聚而导致分散不均,而且粉状的着色剂易于飞散,对工人的工作环境不利。因此着色剂在使用时,往往先制成色母料、色膏或色浆,在使用时可直接加入浆料中,市场上有专门的生产厂家出售。

(1)PVC人造革用着色剂

PVC人造革用色浆是将颜料原粉和增塑剂、分散剂等搅拌均匀后,再经过高剪切力的机械研磨(可采用三辊研磨机、胶体研磨机)后制得的。若将颜料原粉、PVC树脂和分散剂等先用高速混合机混合均匀,再经炼塑机压延,最后切料则可得到色母料。

(2)PU革用着色剂

PU革用着色剂由颜料、联结料(聚氨酯树脂)、溶剂、分散剂等组成,先将各组分搅拌均匀,然后用三辊研磨机研磨后制得。若不加入溶剂,将各组分混合后再熔融混炼,然后拉成片状,冷却后粉碎则可得到色母料。