3.1 化学反应的可逆性和化学平衡

3.1.1 化学反应的可逆性

在一定条件下,一个化学反应既可向正向进行,又可向逆向进行,称为化学反应的可逆性。这种反应称为可逆反应(reversible reaction)。例如:

在一定温度下,CH4和H2O能反应生成CO和H2,CO和H2也能反应生成CH4和H2O。为强调反应的可逆性,用“”代替等号。再如:

将无色的N2O4气体置于330K的恒温槽里的密闭烧瓶中,可以看到瓶内气体的颜色逐渐变为红棕色,表明N2O4分解成了NO2;随着时间的增加,红棕色逐步加深。当一定时间之后,红棕色不再加深,气体颜色维持不变,表明NO2和N2O4的浓度已经稳定,系统达到了平衡状态。

大多数化学反应都有可逆性,只是可逆性的程度不同。上述两个反应的可逆性均较大;如果反应中有沉淀生成,或有气体放出,反应的可逆性就很小。即使是同一个化学反应,在不同的温度下,可逆性也是不一样的。

极少数的化学反应在一定条件下逆反应进行的程度极其微弱,这样的反应通常称为不可逆反应。例如,前面提到的H2+0.5O2 H2O;再如C+O2 CO2

3.1.2 化学平衡

对于一个可逆反应,如果反应开始前只有反应物,没有产物,随着时间的推移,反应逐渐进行,体系中产物逐渐增多,反应物逐渐减少。当产物出现后,由于反应是可逆的,产物在生成的同时,也发生着产物转化为反应物的反应,只不过二者的反应速率不一样。对于起始只有反应物的可逆反应,刚开始时正反应速率较大,逆反应速率较小;随着反应的继续进行,逆反应的速率越来越大,其与正反应速率的相对差距越来越小,最终正反应和逆反应的反应速率必然会达到相等,反应物和生成物的浓度不再随时间而改变。此时,可逆反应达到了化学平衡(chemical equilibrium)状态,即可逆反应的正、逆反应速率相等,反应体系中各物质浓度不再随时间变化的状态。

化学平衡具有以下几个特点:

①只有在恒温封闭体系中才能建立化学平衡。这是建立化学平衡的前提条件。

②化学平衡时,正反应和逆反应的反应速率相等。这是化学平衡最主要的特征。达到平衡后,不再有物质的净生成或净消耗。

③可逆反应达到平衡时,只要反应条件不发生改变,则反应系统中各物质的浓度不随时间变化。这是化学平衡建立的标志。

④化学平衡是动态平衡,体系达到平衡后,正反应依然在不断进行,逆反应也在不断进行,只不过二者反应速率相等,不会导致各组分浓度发生变化。

⑤化学平衡是相对的、有条件的。化学平衡只能在一定的条件下才能保持。当外界条件发生改变,原有平衡被破坏,系统将在新的条件下建立新的化学平衡。