实验五　银氨配离子配位数的测定

【实验目的】

（1）应用配位平衡和沉淀平衡等原理测定银氨配离子［Ag（NH3）n］+的配位数n。

（2）练习滴定操作。

【实验原理】

在硝酸银水溶液中加入过量的氨水，即生成稳定的银氨配离子［Ag（NH3）n］+。再往溶液中加入溴化钾溶液，直到刚出现溴化银沉淀且不消失为止，这时混合溶液中同时存在着如下配位平衡和沉淀平衡：

Ag++nNH3［Ag（NH3）n］+　　（1）

Ag++Br-AgBr　　（2）

［Ag+］［Br-］=Ksp

沉淀平衡与配位平衡相加，可得：

K=KspKf

从而可得：

［Br-］、［NH3］和［Ag（NH3）n］+皆是平衡时的浓度（mol·L-1），它们可以如下方法近似地计算。

设最初取用的AgNO3溶液的体积为，浓度为［Ag+］0，加入的氨水（过量）和滴定时所需溴化钾溶液的体积分别为和，其浓度分别为［NH3］0和［Br-］0，混合溶液的总体积为Vt，则平衡时体系各组分的浓度近似为：

本实验是采用改变氨水的体积，在各组分起始浓度Vt和在实验过程均保持不变的情况下进行的。所以V可表示为：

将上式两边取对数得方程式：

以为纵坐标，为横坐标作图，直线的斜率便是的配位数n。

【实验仪器与试剂】

仪器：锥形瓶（250mL），移液管，铁架台，酸式滴定管（50mL）。

试剂：AgNO3（0.010mol·L-1），KBr（0.010mol·L-1），NH3·H2O（2.0mol·L-1），蒸馏水。

【实验步骤】

用移液管移取20.00mL0.010mol·L-1AgNO3溶液到250mL锥形瓶中，再分别加入40mL2.00mol·L-1氨水和40mL蒸馏水，混合均匀。

在不断振荡下，从酸式滴定管中逐滴加入0.010mol·L-1KBr溶液，直到刚产生AgBr浑浊且不再消失为止，即为终点。

记下所用的KBr溶液的体积，并计算出溶液的体积Vt。

再用35.00mL、30.00mL、25.00mL、20.00mL、15.00mL和10.00mL2.00mol·L-1氨水溶液重复上述操作，其中为80mL。

在进行重复操作中，当接近终点时应补加适量蒸馏水，继续滴定至终点，使总体积与第一次实验溶液总体积基本相同，记下滴定终点时所用去的KBr溶液的体积。

【数据记录与处理】

数据记录于表2-3中。

（1）根据有关数据作图，求出［Ag（NH3）n］+配离子的配位数n。

（2）据图查出lgK'，从而求出Kf值。

【思考题】

在计算平衡浓度［Br-］、［Ag（NH3）n］+和［NH3］时，为什么可以忽略生成AgBr沉淀时所消耗的Br-离子和Ag+离子的浓度，同时也可以忽略［Ag（NH3）n］+电离出来的Ag+离子浓度以及生成［Ag（NH3）n］+时所消耗的NH3的浓度？

【注意事项】

准确判定KBr溶液滴定AgNO3的终点。